Universidade estadual de campinas



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ESTUDO CONFORMACIONAL EM TRANS-CICLOEXANOS 1,2-DIHALOSSUBSTITUÍDOS, ATRAVÉS DE RMN E CÁLULOS TEÓRICOS


Raphael Bellis de Sousa, Thiago Pinheiro da Silva, Prof. Dr. Álvaro Cunha Neto (Co-orientador) e Prof. Dr. Claudio Francisco Tormena (Orientador), Instituto de Química - IQ, UNICAMP
A configuração em derivados do cicloexano, o qual dois substituintes podem ocupar as posições axial ou equatorial, é um dos mais importantes tópicos de estudos de estereoquímica relativa de compostos cíclicos, especialmente no caso de cicloexanos trans-1,2 dissubstituídos. Nosso grupo de pesquisa tem reportado uma série de estudos a respeito do equilíbrio conformacional em cicloexanos trans-1,2-dissubstituídos utilizando dados de espectros de RMN a baixa temperatura e cálculos teóricos. Neste trabalho, foi realizada a análise conformacional dos derivados trans-dihalogenados do cicloexano através de RMN, cálculos teóricos de constante de acoplamento e análise NBO. Este método consiste na determinação da constante de acoplamento entre H1 e H2 (3JH1H2) em diferentes solventes, sem o recurso de derivados rígidos. As análises de NBO foram aplicadas com o intuito de se obter as energias envolvidas nas interações dos orbitais (interações hiperconjugativas) e avaliar quais interações são responsáveis pela estabilidade conformacional. Através das análises destas interações é possível explicar os resultados experimentais dos compostos estudados.

Conformação - RMN - DFT


E0524

DESENVOLVIMENTO DE METODOLOGIA DE SEPARAÇÃO E QUANTIFICAÇÃO DE EDULCORANTES ARTIFICIAIS EM BEBIDAS DIETÉTICAS ATRAVÉS DE ELETROFORESE CAPILAR


Ana Beatriz Bergamo (Bolsista PIBIC/CNPq) e Prof. Dr. Dosil Pereira de Jesus (Orientador), Instituto de Química - IQ, UNICAMP
O emprego de edulcorantes artificiais na indústria alimentícia apresentou um alto crescimento nas últimas décadas, o que leva à necessidade de métodos de análise destas substâncias que sejam simples, rápidos e de baixo custo, para controle de qualidade e/ou adequação à legislação. Neste trabalho foi desenvolvido um método de separação e quantificação por eletroforese capilar (EC) dos edulcorantes artificiais sacarina, ciclamato, aspartame e acesulfame-K. Um equipamento comercial de EC, com detector condutométrico sem contato adaptado, foi utilizado. Após avaliar diversas composições de eletrólitos de corrida, os melhores resultados foram obtidos com uma solução 20 mmol L-1 em Tris-hidroximetil-aminometano (TRIS), cujo pH foi ajustado a 8,1 com ácido clorídrico. A separação é realizada com potencial positivo e sem inversor de fluxo eletrosmótico (EOF), o que é vantajoso, pois foi verificado que a sacarina interage com os tensoativos comumente empregados na inversão de EOF. Outra vantagem é a possibilidade de determinar cátions na mesma corrida eletroforética. Para garantir uma boa precisão ao método foi utilizado o ácido etanosulfônico-hidroxietil-piperazina (HEPES) como padrão interno. O método vem sendo avaliado com sucesso na análise de amostras comerciais de refrigerantes dietéticos.

Eletroforese capilar - Edulcorantes artificiais - Bebidas dietéticas


E0525

DETERMINAÇÃO DE ÍONS COM ATIVIDADE ANTICÁRIE EM CREME DENTAL ATRAVÉS DE ELETROFORESE CAPILAR COM DETECÇÃO CONDUTOMETRICA SEM CONTATO


Camila Cardoso Rezende (Bolsista SAE/UNICAMP) e Prof. Dr. Dosil Pereira de Jesus (Orientador), Instituto de Química - IQ, UNICAMP
A determinação de íons com atividade anticárie, tais como cálcio, fluoreto e monofluorfosfato em cremes dentais se faz necessária para o controle da qualidade destes produtos e avaliação da adequação à legislação, visto que desempenham funções essenciais na saúde bucal. Neste trabalho, foi desenvolvido um método de separação e quantificação destes íons por eletroforese capilar em amostras comerciais de cremes dentais. Um equipamento de eletroforese capilar, montado em laboratório, com detecção condutométrica sem contato (DCSC) foi utilizado no desenvolvimento do método. O eletrólito de corrida otimizado para a determinação de íons cálcio foi composto por ácido lático 20 mmol.L-1 e histidina 20 mmol.L-1, enquanto para a determinação de íons fluoreto e monofluorfosfato o eletrólito foi constituído por ácido lático 25 mmol.L-1, histidina 15 mmol.L-1 e o inversor de fluxo eletroosmótico brometo de tetradecil-trimetilamonio (TTAB) 2,5 mmol.L-1. Para garantir uma boa precisão ao método foi utilizado o íon malato como padrão interno. Análises rápidas e estudos de recuperação foram realizados em amostras comerciais de creme dental de diferentes procedências.

Eletroforese capilar - Creme dental - Detecção condutométrica


E0526

SURFATANTES COMO MODIFICADORES REOLÓGICOS


Roberta Kamei Rodrigues (Bolsista PIBIC/CNPq) e Prof. Dr. Edvaldo Sabadini (Orientador), Instituto de Química - IQ, UNICAMP
Nesse trabalho, estudou-se o comportamento de soluções aquosas de (brometo de cetil trimetil amônio) CTAB, que em presença de salicilato de sódio (SA), formam micelas gigantes. As micelas gigantes são muito eficientes para redução do atrito hidrodinâmico (RAH), e surgem como redutores de atrito alternativos devido à natureza transiente das estruturas micelares. Elas apresentam uma capacidade de auto-regeneração não disponível aos sistemas poliméricos que são amplamente utilizados como redutores de atrito devido às vantajosas características de eficiência e baixo custo. Os estudos consistiram na investigação reológica da influência da razão SA/CTAB e temperatura. Os sistemas também foram estudados em regimes nos quais essas soluções foram submetidas a baixas e altas taxas de cisalhamento. Fundamentalmente, procurou-se uma correlação entre a estrutura micelar e o efeito de RAH, bem como suas propriedades viscoelásticas. O comportamento reológico desses sistemas também apresenta grande sensibilidade as variáveis estudadas. Os resultados mostraram que existe uma proporção entre SA/CTAB, de aproximadamente 0,4 -0,5, no qual as micelas apresentam tamanho crítico para promover a RAH.

Reologia - Redução de atrito - Micelas gigantes


E0527



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